|
ДокладыМатематическое моделирование квантовых выходов активированной кумаринами С-314 и С-525 хемилюминесценции под действием комплекса цитохрома С с кардиолипином1 Московский Государственный Университет, Физический факультет, Москва, Россия; Сравнивая квантовые выходы природных красителей C‒314 и С‒525, которые перехватывают возбуждение у триплетно-возбужденных кетонов, имеют значения квантовых выходов ХЛ на 3–4 порядка выше, чем сами возбужденные кетоны [1], получаем ХЛ, активированную кумаринами C‒314 и С‒525, которые показывают значение интенсивности в ~1500 раз выше, чем спонтанная ХЛ липидов, при этом не отличается от нее по параметрам кинетических кривых и имеет константы скорости одного порядка. Точность сравнения квантовых выходов определяется присутствием кардиолипина для стабилизации pH, гашением Fe2+ и наличием физических активаторов С‒314 и С‒525. Среди факторов, которые могут повлиять значение квантовых выходов, выделяется недостаточное добавление пероксида водорода, избыточное количество азота (II) , метанола, денатурация белка, а также изменение конформации ЦитС в комплексе ЦитC‒КЛ. В нашей работе на основании анализа параметров цитохрома С с кардиолипином, физических активаторов С‒314 и С‒525, а также пероксидазы хрена и люминола, проведены исследования сенсибилизирующей способности природных красителей кумаринов С‒314 и С‒525, как физических активаторов с целью сравнения величины квантовых выходов С‒314* и С‒525*. Так как комплекс цитохрома С с кардиолипином отличается от нативного цитохрома С по следующим свойствам: (1) обладает флуоресценцией тирозиновых и триптофановых остатков; (2) теряет поглощение в полосе Соре(405–410 нм), отражающей существование связи Fe(heme)∙∙∙S(Met80); (3) обладает пероксидазной активностью и, таким образом, катализирует образование липидных радикалов в мембране. (4) С‒525 «классический» активатор ХЛ, так же как С‒314, активно окисляется комплексом ЦитС‒КЛ, при этом скорость этого окисления ограничивается лишь концентрацией самого цитохрома С, который тоже разрушается в составе комплекса ЦитС‒КЛ под действием пероксида водорода.
|
