Conference publications

Abstracts

XXIII conference

Luminescence of Aurum-Cuprum ligand stabilized clusters in a solution and in crystal state computed by QM and QMMM techniques

Ramazanov R.R., Nesterenko A.M., Kononov A.I.

Санкт-Петербургский государственный университет, Россия, 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб.7/9 НИИФХБ им. А.Н. Белозерского МГУ, Россия, 119992, Москва, Ленинские горы, д. 1, стр. 40; email: comcon1@ya.ru

Семейство трифосфиновых золото/медь-содержащих кластеров, в которых медь координирует три алкиновые группы, демонстрируют удивительное свойство ``вапохромизма''. При помещении в пары органических растворителей, эти соединения образуют правильные кристаллы, спектр фосфоресценции которых оказывается смещенным в синюю область, по сравнению со спектрам соединений в растворе~\cite{oripap}. В отсутствие паров вещество образует аморфную твердую фазу, больше напоминающую по своим спектральным свойствам соединение в растворе.

В работе предлагается следующее теоретическое объяснение наблюдаемого явления. Структурная формула соединения обладает $C_3$ симметрией, которая реализуется в растворе, как наиболее энергетически выгодное состояние. Однако данная геометрия оказывается не выгодной в кристаллическом окружении. Кроме того, релаксация триплетного состояния $T_1$ в кристалле ограничена окружением, в то время как в растворе происходит свободно. Два этих фактора, по мнению авторов, являются причиной синего сдвига спектра фосфоресценции, наблюдаемого при кокристаллизации вещества с парами органических растворителей.

Описанная рабочая гипотеза проверяется многочисленными квантово-химическими расчетами спектров соединения в различных геометриях. При помощи методов КМ/ММ в плосковолновом представлении рассчитывается релаксация триплетного состояния в кристаллическом окружении. Полученные результаты расчетов сопоставляются с экспериментальным данными~\cite{oripap} и делается вывод о справедливости теоретического объяснения. Для проведения КМ расчетов использовались пакеты Orca, Firefly, GAMESS-US и Cp2k; КМ/ММ расчеты производились в программе Cp2k.

• view as PDF (in Russian) (PDF)